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深度剖析——光气COCL2

更新时间:2024-07-02 17:25:13

光气,又称碳酰氯,剧毒,微溶于水,较易溶于苯、甲苯等。由一氧化碳和氯气的混合物通过活性炭制得。光气常温下为无色气体,有腐草味,化学性质不稳定,遇水迅速水解,生成氯化氢。是氯塑料高温热解产物之一。用作有机合成、农药、药物、染料及其他化工制品的中间体。脂肪族氯烃类(如氯仿、三氯乙烯等)燃烧时可产生光气。环境中的光气主要来自染料、农药、制药等生产工艺。光气是剧烈窒息性毒气,高浓度吸入可致肺水肿。毒性比氯气约大10倍,但在体内无蓄积作用。


性状:无色或略带黄色气体(工业品通常为已液化的淡黄色液体),当浓缩时,具有强烈刺激性气味或窒息性气味。

熔点-127.84℃(-118℃)

沸点:7.48℃(8.2℃)

比热容:8.2J/W

相对密度:3.5(空气=1);1.37(水=1)

蒸气压:202.65kPa(27.3℃)

挥发度:6652.25mg/L

稳定性:稳定

危险标记:6(有毒气体),20(腐蚀品)

溶解情况:微溶于水并逐渐水解,溶于芳烃、四氯化碳、氯仿等有机溶剂

其它:剧毒!不可燃。与二氧化碳反应



光气是一种重要的有机中间体,在农药、当今医药、工程塑料、聚氨酯材料以及军事上都有许多用途。

在农药生产中,用于合成氨基甲酸酯类杀虫剂西维因、速灭威、叶蝉散等许多品种,还用于生产杀菌剂多菌灵及多种除草剂,我国临湘氨基化学品厂和宁阳农药厂已成为氨基甲酸酯类农药的生产基地,宁阳家药厂已能生产43个品种。

以光气为原料生产的异氰酸酯类产品,例如TDI,MDI,PAPI是聚氨酯硬泡、软泡、弹性体、人造革的重要原料;有些品种的异氰酸酯,大量用于聚氨酯涂料;也有的特殊品种用于粘结剂,例如列克纳胶。

在染料工业中用于生产猩红酸等染料中间体,在国防工业中用于生产中定剂二甲基二苯脲和作为军用毒气。

用光气生产的氯代甲酸酯类是农药、医药、聚合引发剂等有机合成的中间体。用光气直接法或酯交换法生产工程塑料聚碳酸酯时,都需要光气作原料。光气剧毒,是一种强刺激、窒息性气体。吸入光气引起肺水肿、肺炎等,具有致死危险。二战时被奥斯维辛集中营广泛采用,用来杀死战俘、犹太人、政治犯等。

本品是典型的暂时性毒剂。吸入中毒的半致命剂量LD50为3200mg.min/m3,半失能剂量1600mg.min/m3。吸入后,经几小时的潜伏期出现症状,表现为呼吸困难、胸部压痛、血压下降,严重时昏迷以至死亡。防毒面具可有效地防护,通常不需消毒。抗毒药有乌洛托品等。出现肺水肿症状者禁止人工呼吸。

侵入途径:吸入、经皮吸收。

健康危害:主要损害呼吸道,导致化学性支气管炎、肺炎、肺水肿。

急性中毒:轻度中毒,患者有流泪、畏光、咽部不适、咳嗽、胸闷等;中度中毒,除上述症状加重外,患者出现轻度呼吸困难、轻度紫绀;重度中毒出现肺水肿或成人呼吸窘迫综合征,患者剧烈咳嗽、咯大量泡沫痰、呼吸窘迫、明显紫绀。肺水肿发生前有一段时间的症状缓解期(一般1-24小时)。可并发纵隔及皮下气肿。

对环境有危害,对水体和大气可造成污染。

本品不燃,高毒。

中国(TJ36-79)车间空气中有害物质的最高容许浓度 0.5mg/m3

中国(GB16297-1996) 大气污染物综合排放标准

①最高允许排放浓度(mg/m3):5.0;3.0

②最高允许排放速率(kg/h):

二级0.12~1.2;0.10~1.0

三级0.18~1.8;0.15~1.5

③无组织排放监控浓度限(mg/m3):0.080;0.10



操作注意事项:

严加密闭,提供充分的局部排风和全面通风。采用隔离式操作。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或自给式呼吸器,穿胶布防毒衣,戴橡胶手套。防止气体或蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与醇类、碱类接触。尤其要注意避免与水接触。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。配备泄漏应急处理设备。

储存注意事项:

用特殊规定的容器盛装、储存,并配稀碱、稀氨喷淋吸收装置。储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。应与醇类、碱类、食用化学品分开存放,切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备。应严格执行极毒物品“五双”管理制度。

运输信息:

铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。采用刚瓶运输时必须戴好钢瓶上的安全帽。钢瓶一般平放,并应将瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超过车辆的防护栏板,并用三角木垫卡牢,防止滚动。严禁与醇类、碱类、食用化学品等混装混运。夏季应早晚运输,防止日光曝晒。公路运输时要按规定路线行驶,禁止在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。



呼吸系统防护:正常作业时,应该佩戴过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴空气呼吸器。

眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。

身体防护:穿胶布防毒衣。

手防护:戴橡胶手套。

其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。实行就业前和定期的体检。



迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并立即进行隔离,小泄漏时隔离150米,大泄漏时隔离450米,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。合理通风,加速扩散。喷氨水或其它稀碱液中和。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。

光气很容易水解,即使在冷水中,光气的水解速度也很快。水源、含水食物以及易吸水的物质均不会染毒。光气与氨很快反应,主要生成脲和氯化铵等无毒物质,因此,浓氨水可对光气消毒。光气与有机胺作用,生成二苯脲白色沉淀和苯胺盐酸盐。可用此反应来检验光气。光气在碱溶液中很快被分解,生成无毒物质。各种碱、碱性物质均可对光气进行消毒。



皮肤接触

脱去被污染的衣着,用流动清水冲洗

眼睛接触

提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入

迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

灭火方法

本品不燃。消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上风处灭火。切断气源。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。万一有光气漏逸,微量时可用水蒸气冲散,较大时,可用液氨喷雾冲洗。灭火剂:雾状水、干粉、二氧化碳。

光气中毒无特效疗法,目前仍采用综合对症、支持疗法。治疗的主要原则是纠正缺氧,防治肺水肿,防治心血管功能障碍,控制感染和对症处理。

1.尽快脱离中毒现场至空气新鲜处。

2.更换污染衣物,立即碳酸氢钠或硼酸溶液洗眼、鼻,漱口。保持安静,绝对卧床休息,注意保暖。早期给予吸氧,提高动脉血氧饱和度从而纠正缺氧现象,防止或减轻因缺氧造成的代谢障碍及各种系统功能紊乱,并切断缺氧与肺水肿的恶性循环,限制或减轻肺水肿的发展。注意保持呼吸道通畅。

3.防治肺水肿:

(1)控制补液速度。

(2)强心利尿。

(3)减少静脉回流:取半卧位,双腿下垂。。

(4)在潜伏期可用葡萄糖酸钙10ml加入葡萄糖溶液10ml中缓慢静脉注射,有防治肺水肿的作用,但已形成肺水肿者禁用。

(5)早期、足量、短程应用糖皮质激素,可减低毛细血管通透性和炎症反应,减轻肺水肿。

(6)大量维生素C(加入少量50%葡萄糖中)和适量的6542是治疗光气中毒的常用药物:50%葡萄糖60ml及维生素C 1.0g静脉注射。

4.镇静,止咳,祛痰。

5.早期可适当给予洛贝林3~6mg肌肉注射,必要时15~30min重复给药。必要时机械通气维持呼吸功能。合理给氧;吸入氧浓度( Fi02)不宜超过60%。必要时给予呼吸机辅助通气。

6.适当应用抗生素,控制感染:光气中毒时容易发生感染并发症,并可成为晚期死亡的重要原因,因此应早期使用广谱抗生素。

7.中药治疗:可用清热解毒、利尿泻肺方药,如鱼腥草、蒲公英、金银花、制大黄、菊花、葶苈子、车前子、泽泻、猪苓、桑白皮等。

8.对症处理:及时纠正酸中毒和电解质紊乱并给予足够的营养支持。

9.近年来有国外学者提出接触光气后进行预防性治疗的:

(1)激素;

(2)布洛芬;

(3)N乙酰半胱氨酸(痰易净)在无症状潜伏期内用20%的N乙酰半胱氨酸溶液20ml雾化吸入。

(4)正压通气。





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