为了保证良好的冷却效果，COD消解器在进行通电使用前，需先由回流管的注水口处加满蒸馏水。当要测定污染较轻，即COD浓度较低的水样时，需要考虑到一些因素的影响，如当蒸馏水或去离子水用聚乙烯桶盛放时，随着盛放的时间增加，水中的COD浓度值会逐渐增加，有时候甚至能够达到10mg/L以上。有些实验人员采用市面上的纯净水如娃哈哈等替代蒸馏水或去离子水做空白，也会出现空白值增高的现象，这是因为饮料中所谓的“纯净水”与分析意义上的“纯净水”是有着本质的区别的，此法是不可取的。

当要测定污染较重，即COD浓度较高的水样时，尤其是工业污染源的水样，可提前抽取原先所需体积的1/10的试料和1/10的试剂，加入到10×150mm的硬质玻璃试管中，然后用酒精灯加热至沸腾，几分钟后，观察溶液的颜色是否变为蓝绿色，若呈现蓝绿色，则说明试料加入较多，应适当减少，然后重复以上实验，直至溶液的颜色不再显示蓝绿色为止。以此来确定待测水样的合理稀释倍数。在稀释时，所取废水样量不能够少于5mL，若废水中COD浓度较高(如工厂车间的废水)，则水样应多次进行稀释。水样的氧化回流过程应该在通风橱内进行，以防止氯气之类的有害气体对操作人员造成伤害。

COD消解器检测过程中产生的废液，含有重铬酸钾、浓硫酸、硫酸汞等，这些都属于危险废物，需要进行专门的处理，不允许直接冲入下水道中。

将混合均匀的水样置于250ml磨口的回流锥形瓶中，将10.00ml重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石加入其中，然后连接磨口回流毛刺冷凝管，由冷凝管上端慢慢加入30ml硫酸—硫酸银溶液，摇动锥形瓶使溶液混合均匀。此做法主要是为了保证浓硫酸在溶于水的过程中的放热反应造成的体系温度升高(约为90～95℃)，不使沸点较低的有机物从管口逸出。低沸点的有机物如甲醇为64.5℃，乙醇为78.3℃，甲醛为-19.5℃，乙醛为20.8℃，若直接在敞开的条件下加入浓硫酸，沸点较低的有机物在不经过氧化便逸出，这样会对检测结果造成影响，使数据偏低。

此检测方法的检出下限为10mg/L，若检测的COD浓度在10～30mg/L之间，则必须要采用质量浓度为0.025mol/L的重铬酸钾溶液进行氧化，再用质量浓度为0.01mol/L的硫酸亚铁铵进行滴定，为了将测定的相对标准偏差减少，需要加大检测样的取样量，*好能够取50.0mL，做三次平行实验。检测水样回流消解结束后，应从冷凝管的上方缓慢加入蒸馏水或去离子水，以便能够将附着在管壁内侧的挥发性有机物冲到瓶内溶液中。